塑料瓶装饮料中邻苯二甲酸酯的含量分析

2010年上海市食品安全风险评估项目（编号：RA2Q1Q-12）1.复旦大学公共卫生学院营养与食品卫生学教研室，公共卫生安全教育部重点。

　　饮料中加入DEP、DBP和DEHP标准品的色谱。6统计学分析16.0软件进行分析，由于饮料中DBP和DEHP含量呈偏态分布，数据经自然对数转换后进行分析，用几何均数（GM）进行描述；单因素分析采用方差分析、f检验等；利用线性回归模型做多因素分析。

　　2结果2.1塑料瓶装饮料中DBP和DEHP的检出率及含量分布49种瓶装饮料中邻苯二甲酸酯的检测结果（表1）表明，由于DEP检出率为0，故未对其进一步分析。饮料中DBP、DEHP的含量经正态性检验均呈偏态分布，经对数转换后呈正态分布，采用几何均数（GM）表示平均含量。结果显示DBP、DEHP的检出率较高，平均浓度分别为0.038mg/L（95%可信区间为0.02r.089mg/L）和0.071mg/L（95%可信区间为0.046―0.245mg/L）。茶饮料中DBP和DEHP的检出浓度范围分别为啡乳饮料中检出DBP和DEHP的最大值分别为0.081mg/L和0.089mg/L，最小值分别为。32mg/L和0.033mg/L.表1饮料中DBP和DEHP的检出率和含量分布（=49）检出例数Cases检出率De含量分布2.2不同饮料中DBP、DEHP含量比较根据资料，分别对可能影响塑料瓶装饮料中DBP、DEHP水平的因素进行单因素分析。本研究中主要纳入饮料种类、存储时间及pH值3大因素。其中存储时间（月）表示检测日期距离生产日期的时间长短，分别为1.512个月不等；pH值代表检测饮料的酸碱度，范围在3.51.0之间。将这三大影响因素分组，比较不同组间DBP、DEHP水平的对数值。49种饮料按种类分为3组，采用方差分析（ANQVA）对不同种类饮料中DBP、DEHP含量进行均值差数检验，由于三组饮料中DBP、DEHP浓度的对数值均呈方差齐性（Levene方差齐性检验P值分别为0.097和0.926），两两比较采用LSD法。表2显示，果汁饮料和咖啡乳类饮料中DBP的含量（分别为P=0.003和尸=0.002）均高于茶饮料；茶饮料和咖啡乳类饮料中DEHP的含量（分别为尸=0.001和尸=0.002）均低于果汁饮料。以存储时间3个月为分界点，将数据转化为分类资料，结果显示饮料中DBP和DEHP含量（分别为尸=0.171和尸=0.240）在不同存储时间组内差异无统计学意义。根据pH值将饮料分为酸性（pH<4）和弱酸性（pH>4），酸性饮料组DEHP含量（0.079mg/L）高于弱酸性饮料组的含量（0.058mg/！），差异有统计学意义表2不同饮料中DBP和DEHP含量的比较分类检测数检出率检出数Cases检出率饮料种类茶饮料（Tea咖啡乳类（Dairy存储时间（月）pH值a：方差分析，与茶饮料中的DBP含量比较（Compared表3饮料中DBP、DEHP含量影响因素分析（线性回归模型，=49）2.3饮料中DBP、DEHP含量影响因素分析利用线性回归模型做多因素分析，以DBP、DEHP浓度的对数值为应变量，将饮料种类、存储时间和pH值等可能影响因素纳入一般线性模型中，结果显示，果汁饮料和咖啡奶类饮料的DBP含量仍显著高于茶饮料的含量（P< 0.05）；饮料中DEHP含量在不同酸度组中差异仍具有统计学意义（P=0.008），且果汁饮料中DEHP含量较茶饮料中高（P=0.010）；存储时间因素未对各组间DBP、DEHP的含量造成影响。

　　分别剔除无统计学意义的因素后，以DBP浓度的对数值为应变量，以饮料种类为自变量拟合一般线性模型，结果如表3所示，与茶饮料相比，果汁饮料中DBP浓度的对数值要高出0.36个单位（P=0.003），咖啡乳饮料中DBP浓度的对数值要高以DEHP浓度的对数值为应变量，以饮料种类、饮料pH值为自变量拟合一般线性模型，结果见表3，与茶饮料相比，果汁饮料中DEHP浓度的对数值要高出0.47个单位（P=0.006）；酸性组饮料中DEHP浓度的对数值比弱酸性组饮料高0.30个3讨论邻苯二甲酸酯作为增塑剂被广泛应用于食品包装、饮料包装等多种塑料制品中，其安全性是国内外的研究热点之一。本研究结果表明，尽管饮料中DBP、DEHP含量（分别为0.038mg/L和0.071mg/L）并未超过食品容器、包装材料用添加剂使用卫生标准（GB9685―2008）规定的塑料食品包装材料中DBP和DEHP的特定迁移量（分别为0.3mg/L和1.5mg/L），但远高于“饮用水源水中有害物质最高允许浓度”中规定的DBP、DEHP限值（分别为3网/L和8网/L）。

　　塑料瓶装饮料中邻苯二甲酸酯的来源可能有生产原料中残留的邻苯二甲酸酯、生产过程人为添加、生产过程接触到的塑料和包装材料中邻苯二甲酸酯的溶出。本研究结果发现，不同饮料种类中邻苯二甲酸酯的含量差异有统计学意义。果汁饮料中DBP、DEHP含量显著高于茶饮料，这可能与水果受邻苯二甲酸酯污染较严重有关。咖啡乳饮料中DBP含量显著高于茶饮料，这可能与咖啡乳饮料中脂肪含量较高而增大邻苯二甲酸酯溶出有关。与台湾“塑化剂”风波中，运动型饮料DEHP的检出浓度高达30mg/L相比，本实验样品中DEHP最高浓度仅为0.371mg/L，远低于台湾受污染饮料中的DEHP水平，因此人为添加增塑剂的可能性很小。

　　由于本研究检测的49种塑料瓶装饮料，所用的塑料瓶98%为聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）瓶，根据食品容器、包装材料用添加剂使用卫生标准12规定，PET塑料中DBP、DEHP的最大使用量分别为10%和40%.虽然有报道指出，PET材料在其生产过程中，不需添加DBP和DEHP作为塑料助剂，但国外研究显示PET包装可能溶出环境内分泌干扰物，其中包括邻苯二甲酸酯。因此塑料包装可能是饮料中DBP、DEHP检出率高的一个重要原因。

　　影响塑料包装中邻苯二甲酸酯溶出的因素有很多，包括包装材料中邻苯二甲酸酯浓度、贮存时间、贮存温度、脂肪含量、pH值、阳光照射等。本研究认为pH值可能影响塑料瓶装饮料中邻苯二甲酸酯的溶出。有研究显示，塑料颗粒中的邻苯二甲酸酯在中性条件下的水溶液中溶出量很小，但酸性和碱性条件下，促进邻苯二甲酸酯水解，溶出量显著增加。本研究结果中饮料DEHP水平与pH值呈显著负相关，与该规律吻合。

　　此外，有研究提示饮料中邻苯二甲酸酯迁移量与存储时间存在相关性，该研究发现，PET瓶包装的乳酸菌饮料中DEHP的迁移浓度在25d内呈不断上升趋势，存储时间25d时迁移量达到总迁移水平的80%.本次测量的49种塑料瓶装饮料生产日期距测量日期的时间为1.5个月到12个月，均已超过25d，所以并未观察到存储时间对DBP和DEHP水平有显著影响作用。

　　因此，本研究认为饮料中邻苯二甲酸酯主要来源于饮料生产原料中邻苯二甲酸酯的少量残留以及生产过程接触到的塑料或包装中邻苯二甲酸酯的少量溶出，其水平远低于世界卫生组织推荐的DEHP成人每日允许摄入量25pgAg（按体重计），不会对人体造成损伤。

　　本研究提示，PET是目前国内瓶装饮料的主要包装材料，其塑料瓶装饮料中邻苯二甲酸酯检出率较高，但检出浓度均在国家规定限值以内，因此塑料瓶装饮料中含有的微量DBP和DEHP等是正常的迁移现象。今后应该研究在增大样本量的同时，可以对饮料的基本营养成分进行分析，如脂肪含量等，以进一步探讨可能影响饮料中邻苯二甲酸酯水平的因素。