重油催化裂化技术的发展

　　近年来，催化裂化装置的原料逐渐变重，相应的重油催化裂化技术也得到了很大的发展。催化裂化汽油中的组分也有了较大的变化，特别是其中的硫醇硫也由原来蜡油催化裂化汽油中较简单的、小分子硫醇硫变为复杂的、高级的、大分子的硫醇硫及异构化的硫醇硫，使得重油催化裂化汽油难以用原有的脱臭工艺进行脱臭精制，达到产品质量要求。因此，石油大学与武汉石化厂合作开发了使用催化剂的无碱脱臭Ⅱ型工艺，该工艺使用于重油催化裂化汽油脱臭精制，经武汉石化厂50kt/a小型工业试验装置及安庆石化总厂600kt/a大型工业试验装置试运转，效果良好。

　　随着国民经济的发展，中国石化集团公司制定的《石化产品振兴纲要》明确规定：1998年底石化行业全部淘汰70#汽油，生产90#及90#以上的高标号汽油。

　　用磷酸，渗磨国球率方法对树脂进行强度检验，使强度数据更为可金。这种树脂的主要特点是交换容量高，再生剂耗量低，吞吐有机物能力强，同时还能减轻与之串联的强碱树脂的有机物污染等等。

　　众所周知，在双室浮动床水处理应用技术中，树脂要耐高流速的动态磨损和树脂快速失效后带来的体积变化，这就对树脂的强度提出了更高的要求。然而，在弱碱树脂中存在着一的强碱季胺基团，这主要是由两个苯环上的氯甲基与一个二甲胺反应而形成的。这种强碱季胺基团除了具有强碱的特性外，还可以看成一种后交联的形式一胺基交联。

　　本文探讨了树脂强度的诸多影响因素，并着重对胺基交联形成的强碱季胺基团进行了研究，提出了用磷酸一渗磨圆球率法测定强度，其强度数据更为可靠。对水处理行业选用弱碱树脂有重要的参考价值。合成大孔苯乙烯一二乙烯苯珠体，经氯甲基化，二甲胺胺化，即得弱碱树脂。交联度的影响大孔弱碱性阴离子交换树脂的母体是由苯乙烯一二乙烯苯在致孔剂存在条件下悬浮共聚而成。交联度指的是二乙烯苯占单体的比例，交联度是影响氯甲基化氯含量的主要因素，交联度对弱碱树脂的交换容量也有较大的影响。

　　经二甲胺化后所形成的胺基桥是影响树脂强度的主要原因的现点。当交联度较高时，大孔珠体的氯甲基化比较困难，含氯量较低，胺化后，全交换容量也低而在低交联情况下，珠体的氯甲基化程度很高，含氯量可以达到20以上，但经过胺化以后，全交换容量不但没有升高反而明显降低。

　　弱碱树脂的转型膨胀弱碱树脂的转型膨胀率指树脂由游离胺型转为氯型时的体积变化率。转型膨胀率与交联度有关，一般情况下交联度增高，转型膨胀率降低。当交联度和含氯量一定时，反应条件的差异，会对转型膨胀率有所影响，这主要取决于强碱基团的含量。强碱基团增加以后，转型膨胀率降低。为了更好地研究树脂的转型膨胀特性，取表中的样品经预处理后变成游离胺型，按转型膨胀率的方法，分别用比盐酸比硝酸比硫酸和磷酸的水溶液处理，根据体积变化计算出转型膨胀率。

　　游离胺型一广第期离子交换与吸附从表可以看出，样品经不同介质处理后，体积相差明显，最大体积变化率为游离胺型一在树脂从游离胺型变为护一型时，弱碱树脂中的强碱基团在这一过程中使树脂呈收缩趋势，但这一部分的比例有限，其亲水性对树脂整体体积的影响可忽略不计。

　　在胺化条件比较好的情况下，胺基交联形成以后对树脂的孔结构以及含水量影响不大。在以甲醇为代表的溶涨条件差的胺化反应时，胺基桥可能在不相邻的两个氯甲基苯乙烯之间形成。这种交联的结果紧箍了树脂，使含水量降低，样品的外观呈半透明的状态，大孔结构容易萎缩，强度检测时，树脂往往易出现裂纹或破损。

　　在诸多溶剂中，甲缩醛与苯是较好的胺化膨胀剂，在这两种溶剂条件下制出的产品，技术指标容易达到较好的水平，这与李爱民等人的结论一致良好的胺化反应条件是使得二乙烯苯交联与胺化后形成的胺基交联取得协调的根本保证，否则树脂无法达到理想强度。

　　强度检验方法的改进对于大孔弱碱树脂的强度检验，一般方法是树脂快速转为Cl型，再快速转为游离胺型，在球磨机上滚磨20以检验磨后球体的圆球率。主要原理是通过快速的酸碱处理对树脂施加渗透力，再通过瓷球的滚磨对树脂施加压力和磨擦力通过这种检测，绝大部分树脂可以达到90以上的圆球率。但是，通过研究发现，并不是所有通过这种强度检测的产品都能够在使用中表现出良好的强度。但是在使用过程中却容易破碎，这表明现有的条件并不能充分暴露出树脂产品的强度弱点。

　　通过对弱碱树脂转型膨胀性能的研究发现，游离胺型时，树脂体积最小一型时，体积最大。应该肯定，在胺化反应过程中，胺基交联的形成是杂乱的，存在较近距离的两个苯环之间形成的胺基交联，这种结构在树脂收缩离子交换与吸附年月时有抵抗作用而在远距离的苯环之间形成的胺基交联，在膨胀时会束缚树脂。大幅度的体积变化，会使这些内应力对树脂的破坏得以暴露。因此，我们对渗磨圆球率方法进行改进。

　　把树脂经盐酸氢氧化钠处理改为由氢氧化钠一磷酸处理。我们把改进的方法称为磷酸渗磨圆球率法。但通过磷酸一渗磨法检测可以看出样品和样品明显强度不好，这种产品在实际应用中难免会出现强度方面的问题。与其它单一基团的树脂相比，叔胺弱碱树脂的结构非常特殊，这就是此种树脂使用过程中易出现强度问题的原因。我们认为，在工业装置上，磷酸渗磨法检测圆球率低于的弱碱树脂不能使用。

　　尤其在流速较高的浮动床上，快速的动态磨损和在工作状态下快速的体积变化，都会加剧树脂的破碎。大孔叔胺树脂的强度取决于二乙烯苯交联与胺化反应形成的胺基交联的协调性。用磷酸一渗磨圆球率法可很好地反映出叔胺弱碱树脂的强度。

　　废旧聚氨醋材料的再生利用方法有粘结制再生泡沫，粉碎后热压成制品，粉碎成粉末作为生产泡沫等的填料通过醉解胺解或水解工艺将泡沫分解再生多元醉，再用于制泡沫热解回收热能等。聚氨醋回收泡沫塑料废料聚氨酩材料广泛用于汽车制造冰箱制造交通运输土木建筑鞋类合成革织物机电石油化工矿山机械航空医疗农业等许多领域。

　　聚氨酷由多异氛酸醋和聚醚多元醇或聚醋多元醇，及小分子多元醇多元胺或水等扩链剂或交联剂等原料制成，通过改变原料种类及组成，可以大幅度地改变产品形式及其性能，得到从柔软到坚硬的聚氨酷泡沫塑料弹性体涂料及胶粘剂。聚氨醋产品以泡沫塑料居多。

　　生产聚氨酷泡沫的工厂每年产生大量的边角料废品及模具滥料，在各应用领域中的聚氨酷制品废弃物如报废汽车中的旧聚氨醋泡沫及弹性体也需进行处理。绝大多数聚氨醋制品如软质硬质及半硬质聚氨醋泡沫塑料，以及用于汽车部件的反应注射成型聚氨醋弹性体，是热固性材料。

　　随着聚氨酷材料在国民经济中用途越来越广泛，热固性聚氨酷材料用量越来越大。它们不能像热塑性聚氨酪及其他热塑性塑料废料那样可熔融造粒少量掺混到新料中进行回收使用，必须采用其他方法。