通常助剂的选用取决于塑料制品的生产加工和最终的使用要求,与之相对应,助剂可分为加工助剂和功能助剂。凡在塑料制品生产过程中,可保障树脂抵御热、氧、剪切等因素破坏,或改善树脂加工性的助剂统称为加工助剂,如抗氧剂、热稳定剂、润滑剂等。可赋予塑料某一特定功能或使用性的助剂则称为功能助剂,如抗静电剂、防老化助剂、阻燃剂、爽滑剂、抗菌剂等。
1塑料助剂的选择高聚物树脂因结构不同表现出不同的加工特点,据此可分为热塑性和热固性树脂,结晶性和非结晶性聚合物。不同类树脂的加工方式不同,同一类树脂又因最终制品用途不同,加工成型方式也不同,如:吹塑、注塑、搪塑、滚塑、浇注、压延、挤出等。同类塑料制品因其应用行业不同,对功能要求也不同,需用的功能助剂也不同。
根据不同的加工性和功能性选用助剂,往往是一个目标对应一种助剂。塑料制品的多性能需多种助剂,但多种助剂混合在一起,性能并不一定能够协同发挥有时存在反协同作用,反而会劣化制品的物理一机械性能,因此助剂的选择应慎重。
选用助剂,通常应遵循几个原则:(1)在既定的配方体系和加工工艺中,能够充分发挥自身功效;(2)不劣化或最小限度地影响树脂的基本物理一机械性能;不劣化或最小限度地影响其他助剂功效的发挥,与其他助剂有协同效应更佳;(4)对加工1.1热稳定性塑料制品大多是热成型的,应保证助剂在加工过程中少损失、不变质、不分解(发泡剂除外),挥发产物对加工设备、操作人员和环境无害,即助剂应顺利通过加工关。同一类加工助剂或功能助剂有许多品种,并非每一个品种都适于各种塑料或多种塑料,有的助剂与基础树脂热行为不匹配。这种热行为的不匹配易造成塑料加工失败。如有些工程塑料加工中选用了通用塑料的加工助剂,最后在挤出机中因助剂分解发泡而难以成型,功能的发挥更无从谈起;热稳定性较低的抗静电剂用于B0PP薄膜生产,模头中产生大量刺激性蓝烟,危害操作环境、制品质量和性能。
某些助剂自身的热稳定性过高,也有可能限制其功能的发挥。如发泡剂的分解温度高于发泡成型温度,阻燃剂在被阻燃基材受热分解时仍不能产生捕获自由基、阻断燃烧链反应的有效物质或活性自由基等。
1.2与基础树脂的相容性选用助剂除考虑其必备的功效外,还必须从基础树脂与助剂结构的相似性与差异性入手,判断二者的相容性。助剂与基础树脂相容性好,才不会恶化(有可能提高)基材的物理一机械性能,还可提高耐迁移性、耐抽提性。判断二者相容性的依据多遵循相似相容原理,结构相近、极性相近、相对分子质量相近等均有利于相容性的提高。对于那些与基础树脂相容性不佳,难以提高添加量的助剂,必须设法提高或改善其相容性,如采用相容剂或偶联剂表面事精细化工。塑料改性等研究工作现已发表专著2部,相关论文数的功能助剂支撑的a将各种功能助剂鲤合物树脂得得不放弃选用Hghtsreseryed.现代塑料加工应用活化处理,或是微胶囊化处理等。
1结构相近合成树脂的结构种类有限,而助剂的结构繁杂,并非每种高聚物选择助剂都要挑选与其结构相近的品种,但是结构与基础树脂相近的助剂确实能提高助剂的功效和制品的综合性能。例如,具有酰胺结构的抗氧剂1098用于尼龙,稳定效果远优于抗氧剂1010,耐萃取性也明显好于后者,而抗氧剂1098用于聚烯烃或聚酯,则无任何优势。
1.2.2极性相近极性的差异直接影响助剂与基础树脂的相容性。助剂与基体树脂极性不匹配,导致相容性不佳,表现为制品物理一机械性能下降、助剂析出、表面起霜、助剂功效的持久性缩短、制品变色、影响制品的再加工等。因此,非极性或弱极性高聚物应选择非极性助剂,而极性高聚物应选择极性助剂。例如,阳离子抗静电剂用于PVC,效果显著;而用于PE或PP,则达不到预期效果。又如,生产农用PVC棚膜流滴剂添加量可达3%~4%;生产EVA棚膜,流滴剂添加量1.5%~2.5%;而生产PE棚膜,流滴剂仅能添加1.2%~1.8%,否则棚膜表面很快便产生一层白色析出物。
3相对分子质量相近高相对分子质量的聚合物与低相对分子质量的助剂在分散行为、熔融行为、结晶行为等很多方面难以同步,直接影响助剂在高聚物中的分散、迁移和耐抽提性,也直接影响助剂功能的发挥。助剂高相对分子质量化是缩短这种差距、提高相容性的有效措施之一。高相对分子质量助剂有聚合型和大分子型2种,如大分子型抗氧剂1010比低相对分子质量抗氧剂1076的耐水解能力、耐抽提性、与树脂的相容性、抗氧化功能的持久性均有明显提高。聚合型受阻胺光稳定剂944、622、3346、HA88、N30等与聚烯烃的相容性均优于低相对分子质量单分子型光稳定剂770、GW540等,毒性也明显降低。
4提高相容性为提高助剂与树脂的相容性,有时还必须采用其他措施,如采用偶联剂活化处理各类填充剂,采用相容剂提高不同结构树脂的相容性,调整工艺促使各组分相容等。
1.3助剂间的匹配性塑料制品在各行业得以深入应用的原因之一在于它的多功能化。多功能化的塑料制品是靠多品种共混、共熔加工成型,要求各种助剂间不具备反应性,一种助剂的迁移不应导致其他助剂的流失以及性能能够互补。
1.3.1化学反应导致匹配性丧失防老化助剂体系中,受阻胺是一类优良的光稳定剂,效果优于其他类型的光稳定剂,但是使用酸性阻燃剂的场合,一般不能使用受阻胺,而应使用紫外吸收剂。因为酸性阻燃剂会与碱性受阻胺光稳定剂发生盐化反应,导致受阻胺失效。同样,丙烯酸酯类外墙涂料中也存在酸性环境的问题,这种情况下,可采用低碱性HALS,使其不与酸性物质反应,从而发挥其优良的防老化性能。
1.3.2迁移导致流失包装薄膜由于需要复合,粘合剂与爽滑剂的选配很关键,复合厂家往往发生爽滑剂与粘合剂选配不当,导致粘接强度衰减严重、爽滑性能降低明显的问题。因为粘合剂对爽滑剂有诱导作用,加速爽滑剂向复合界面迁移。北京市化工研究院通过对助剂与粘合剂相互关系的研究,开发出与酰胺类爽滑剂具有较好协调性的聚氨酯粘合剂。
1.3.3性能互补塑料制品的功能不应是各类助剂功效的简单叠加,而应是各种助剂功效的协同发挥。单一的助剂品种,有时功能并不单一。一些抗氧剂(1076、168等)兼具光稳定性;一些光稳定剂(如944)的热、氧稳定性不亚于某些受阻酚抗氧剂品种(如1010)阻燃协效剂具备抑烟性;填充剂又有阻燃性等等。有些品种配合使用,可达到协同效果。因此,确立塑料制品的生产配方,应充分考虑助剂性能的互补,才能提高制品的性能价格比。
1.4环境相容性1.4.1自身无毒低毒随着塑料应用领域的不断拓宽,特别是在食品、医药行业的深入应用,很多自身有毒的助剂被淘汰或限制使用,应用过程中发生意外(如燃烧)会产生有毒物质的助剂(如阻燃剂)也被限用或禁用,助剂无毒化是发展方向之一。
1.4.2降低环境危害性在塑料加工过程中,助剂产生粉尘或受热产生有毒挥发物等均会危害操作者和操作环境。废弃塑料制品的易回收性和环境消纳性也应是助剂选择必须考虑的因素。例如,光稳定剂GW―540具有优秀的光、热稳定性,但其环境危害性(致敏)使用户不2塑料助剂功效的发挥塑料制品的加工性和功能性多是通过添加各类助剂获得的,但这并非意味着只要助剂选用得当,加到塑料制品中便可充分发挥其功效,影响助剂功效发挥的因素非常复杂。
2.1助剂的品种与用量人们对助剂用量的认识往往是越多性能越好(在不考虑成本的前提下)其实不然,对于一些助剂而言,用量提高不多,却对制品的其他性能造成明显的劣化。
较低相对分子质量的抗静电剂,其迁移速度快,可在短时间内发挥效果,但在聚烯烃类树脂中使用,存在持效性差的弊病,而将其应用到热塑性工程塑料的制品中,则不仅有较好的抗静电效果,而且持效性满足制品的需求。
爽滑剂用量稍微增加,会使PE薄膜表面的析出明显增加,导致复合粘接强度下降加快。
2.2加工工艺条件的匹配性不同塑料制品的加工工艺条件,制约了一些助剂的使用,必须选用与加工工艺相匹配的助剂,才能通过加工关。
对于聚烯烃材料(PE、PP),往往要求抗静电剂具有优良的耐热性、较高的安全卫生性,以及对制品本身性能无不良影响等。若采用离子型就不能满足上述要求,而非离子型的抗静电剂则能满足这些要求,是目前聚烯烃类材料最常用的抗静电剂品种。
聚氯乙烯(PVC)、聚氨酯(PU)材料的加工温度较低,且要求抗静电的场合往往无卫生性要求,而抗静电性能要求高,此时应选用含阳离子的抗静电剂。
阳离子型抗静电剂的抗静电效果显著,但热稳定性较差,限制了其使用。
2.3制品的尺寸规格制品的尺寸规格对助剂性能发挥的影响主要在于其厚度效应。就耐老化的制品而言,薄制品中通常使用受阻胺光稳定剂,这是由于其发挥效能与制品的厚度没有关系,且对制品的性能无不良影响。而紫外吸收剂存在厚度效应,厚度越薄,作用效果越差,在薄膜制品中较少使用。在注塑制件中,同时采用受阻胺与紫外线吸收剂,可协同发挥作用。常见的紫外线吸收剂如UV 326等,与受阻胺光稳定剂770、622和944配合使用,可有效提高光稳定性能。
对于抗静电功能助剂而言,注塑制品中往往要比薄膜产品中多添加抗静电剂。这主要是由于在较厚的注塑制品中,抗静电剂迁移到表面发挥性能的时间长、相对有效浓度低。
2.4使用环境对性能的影响一些功能性助剂效能的发挥受环境影响较大,应根据环境正确选择合适的品种和用量。有机非离子型抗静电剂对外界湿度有一定的敏感性,这与其抗静电机理有关。季节和地域的湿度不同,在抗静电剂的种类和用量上必须做相应的调节,才能从性能和价格两方面满足制品抗静电的需要。
3结语通用塑料工程化、工程塑料高性能化是塑料加工工业ABC(合金、复合、改性)战略的目标,ABC战略的实施离不开助剂。助剂的选择和助剂功效的发挥是一个复杂的系统工程,必须充分考虑塑料的种类、用途、加工工艺、使用环境、多种助剂协同性等因素。正确选用助剂,才能充分发挥助剂的功效,获得综合性能优异的塑料制品。
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